О проблемах погрешностей, возникших в ДонОРГРЭС при использовании кондуктометрии для анализа ВХР ТЭС

1. Эксплуатационные данные кондуктометрии проб воды и пара, записанные персоналом ТЭС по шкале солесодержаний, нами в большинстве случаев не использовались из-за невозможности правильной интерпретации этих данных. Аналогичные данные, записанные химиками-аналитиками ДонОРГРЭС, использовались, но только после пересчета их на электропроводность с последующей ее коррекцией на температуру пробы и т.д. То есть, некритическое использование шкалы солесодержания взамен более однозначно интерпретируемой шкалы электрической проводимости усложняло нам дальнейшую интерпретацию данных, а не упрощало ее.

 

Дело в том, что мы, химики-энергетики, понимаем под солесодержанием лишь минеральную составляющую общей концентрации ингредиентов (твердые соли), а не все то, что обусловливает электропроводность проб.

 

Таким образом, для нас исходным положением при анализе ВХР на основе имеющихся на данный момент средств кондуктометрии остается использование именно шкалы электропроводностей, а не использование неадекватной по отношению к принятой у нас терминологии шкалы "солесодержанией" и, тем более, использование еще более "хитрых" шкал.

 

2. Наиболее простой интерпретации на предмет содержания в пробе минеральных солей поддается электропроводность котловых вод при традиционном, т.е. фосфатном, ВХР барабанных котлов, так как в такой воде практически нет газовых составляющих (аммиака и углекислоты). Однако присутсвующие в этой воде гидроксильные ионы резко отличаются по своей подвижности от подвижностей ионов нейтральных солей. Поэтому при определении солесодержания котловой воды на основе ее электрической проводимости приходится либо предварительно нейтрализовать эту пробу (титрованием по фенолфталеину), либо вводить поправку к электропроводности на содержание ОН-ионов на основе замера рН котловой воды.

 

Тем не менее, и в этом случае возникает ряд дополнительных осложнений:

 

при контакте пробы котловой воды с воздухом в нее поступает углекислота, которая при малых солесодержаниях пробы, характерных для котлов сверхвысоких давлений (Рб=155 кгс/см2), может существенно искажать конечный результат;

 

поправки к электропроводности на температуру пробы имеют относительно простой вид только при рН пробы более 9,0. При снижении значения рН ниже 8,5 в "игру" вступают константы диссоциации примесей котловых вод, зависящие от температуры, и поправки к электропроводности на температуру принимают сложный вид, определяемый конкретным составом котловых вод.

 

3. Содержания аммиака и углекислоты в парах при традиционном гидразино-аммиачном ВХР определяются обычно достаточно надежно по замерам электропроводности и рН. Однако здесь тоже может вносить существенную погрешность контакт пробы с воздухом, содержащим углекислый газ. Поправки к электропроводности на температуру здесь также имеют относительно простой вид при рН пробы выше 9,0 и сложный вид - при рН ниже 8,5.

 

4. Солесодержание паров по замерам электропроводности и рН Н-катионированной пробы удается более или менее надежно оценить лишь при значениях этого солесодержания более 50 мкг/кг, т.е. лишь в диапазоне солесодержаний, который для большинства случаев ведения или анализа ВХР не актуален. Солесодержание менее 50 мкг/кг практически не определяется, так как создаваемая солями электропроводность находится в пределах погрешности замера электропроводности, создаваемой при диссоциации угольной кислоты. Тем не менее, возможность определения малых солесодержаний и в этом случае не исключается при предварительном упаривании проб в сосудах из нержавеющей стали. Но более надежные результаты можно получить, если организовать продувку неупаренной Н-катионированной пробы чистым азотом или воздухом, освобожденным от углекислоты.

 

Именно возможность определения малых солесодержаний относительно простыми средствами является для нас, химиков-энергетиков, особенно актуальной.

 

5. Новые водно-химические режимы (эпураминный, хеламинный), распространившиеся в последнее время на ТЭС, точному анализу на основе кондуктометрии на данный момент вообще не поддаются, так как не известны ни составы используемых комплексных полиаминных реагентов, ни составы продуктов их разложения, находящихся в водах и парах.

 

6. Более подробные сведения по данной теме вы найдете в разделе Электропроводность и рН

 

Copyright © 2009 - 2024 Алгоритмист | Правовая информация
Карта сайта
Яндекс.Метрика